Научная электронная библиотека
Монографии, изданные в издательстве Российской Академии Естествознания
2.2. Комплексные соединения золота
В водных растворах и флюидах золото является типичным комплексообразователем. Согласно электростатической теории [Янсон, 1968] центральные ионы в комплексах обладают большой поляризующей способностью и могут сами значительно деформироваться. Золото хорошо поляризуется, а ионы Au+ и Au3+ характеризуются пустующими s- и d-орбиталями. Заполнение орбиталей сопровождается образованием устойчивых комплексных соединений с прочными гибридными связями.
Роль акваионов крайне невелика, и, по данным Б.И. Пещевицкого с сотрудниками, растворы с акваионами Au3+ и Au+ получить не удалось, поскольку ион Au+ является сильным окислителем и концентрация его в растворах исчезающе мала [Еренбург, Пещевицкий, 1969]. Константа кислотной диссоциации акваиона Au3+ по четырём ступеням приблизительно равна 1•101, т.е. в крепких кислотах присутствуют если не комплекс с анионом кислоты, то, во всяком случае, – гидроксоформы [Пещевицкий, Белеванцев, 1969].
Изучено много комплексных ионов и соединений золота с различными лигандами [Летников, 1981]:
1. Хлоридные – [AuCl2]–, [AuCl4]–; трихлорид золота присутствует в растворах в гидратированной форме H2[OAuCl3].
2. Гидроксохлоридные – [AuCl3(OH)]–, [AuCl2(OH)2]–; допускается образование [AuCl(OH)]–.
3. Гидкрооксокомлексы – Au(OH), [Au(OH)2]–, [Au(OH)4]–, [Au(OH)5]2–.
4. Бромидные – [AuBr2]–, [AuBr4]–.
5. Иодидные – [AuI2]–, [AuI4]–.
6. Фторидные – [AuF4]–, [AuF6]–.
7. Сернистые (сульфидные и гидросульфидные) – Au(HS), [Au(HS)22]–, [Au(HS)2S]2–, [AuS]–.
8. Тиосульфат – [Au(S2O3)2]3–.
9. Цианидные – [Au(CN)2]–.
10. Золотоорганические.
Важнейшую роль в переносе золота в растворах имеют воднорастворимые соединения с хлором, серой и углеродом.
Наиболее реальны гипотезы переноса золота в форме хлоридных, гидросульфидных и гидрооксокомплексов, в которых лигандами являются компоненты, установленные в жильных минералах на всех рудных месторождениях. Транспортирующая роль водных хлоридных и гидросульфидных растворов оценивается достаточно представительно по растворимости золота в них при различных температурах, давлениях и концентрациях компонентов.