Научная электронная библиотека
Монографии, изданные в издательстве Российской Академии Естествознания

3.3. Двухкислотные основания

Система уравнений для любых полиэлектролитов может быть при = 2 трансформирована для двухкислотных оснований в следующую:

Sai2K1 + SaibiK2-1 = SaigI;

SaibiK1 + Sbi2K2-1 = SbigI,  (3.6)

Таблица 3.5

Данные потенциометрического титрования 1.639·10−2М раствора пара-фенилендиамина 8.9·10−2М раствором пикриновой кислоты в среде ДМФ и составляющие уравнения (3.6) для расчета констант К1 и К2

Vi,мл

Е, В

[H+]×107

ai·103

-bi·10−9

gi·10−4

1.0

0.046

0.705

5.018

1.678

6.550

1.2

0.054

0.962

5.750

2.541

6.343

1.4

0.061

1.265

6.511

3.577

5.382

1.6

0.065

1.479

7.953

4.359

3.573

1.8

0.071

1.866

8.745

5.582

0.471

2.0

0.080

2.655

8.348

7.869

−3.890

2.2

0.089

3.767

7.855

10.798

−9.853

2.4

0.094

4.581

8.524

12.347

−17.833

2.6

0.100

5.794

8.790

14.206

−28.215

В качестве примера приведем методику определения термодинамических констант диссоциации протонированного двухкислотного основания пара-фенилендиамина в среде ДМФ [19].

В табл. 3.5 приводятся данные потенциометрического титрования 1.639·10−2М раствора амина 8.9·10−2М раствором пикриновой кислоты.

Система (3.6) после подстановки данных из табл. 3.5 приходит к виду:

521.6738·106·К1 − 510.4274·10−6·К2−1 = − 372.9701·10−1

− 510.4274·10−6·К1 + 605.0037·10−18· К2−1 = 693.4456·10−13

Решая данную систему относительно констант диссоциации, получают:

К1 = 2.328·10−7 и К2 = 3.215·10−6.

Расчет дисперсии (при n = 9) дает интервал значений для пара-фенилендиамина в среде ДМФ:

рК1 = 6.63 ± 0.04 и рК2 = 5.49 ± 0.03.


Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)

«Фундаментальные исследования» список ВАК ИФ РИНЦ = 1.074